沉淀滴定法概述

发布时间:2017-06-19  浏览次数:2557

一、沉淀滴定法及分类

沉淀滴定法是以沉淀滴定反应为基础的滴定分析方法。

沉淀反应很多，但是能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列条件：

(1)反应按一定的化学计量关系进行，生成沉淀的溶解度必须很小。对于1∶1型的沉淀，其Ksp≤10-10；

(2)反应速度要快，不易形成过饱和溶液；

(3)有确定化学计量点的简单方法；

(4)沉淀的吸附现象不影响测定结果。

由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多。目前常用的是生成难溶性银盐的“银量法”，如：

用银量法可测定Cl一，Br-，I-，SCN和Ag+等以及一些含卤素的有机化合物。

除银量法以外，还有利用其他沉淀反应的滴定分析法。如K4[Fe(CN)6]与Zn2+，四苯硼酸钠与K+，Ba+与SO42-形成沉淀的反应都可用于沉淀滴定法。

本章主要讨论银量法。根据滴定方式的不同，银量法又可分直接滴定法和返滴定法。直接滴定法是用AgNO。标准溶液直接滴定待测组分。返滴定法是向待测试液中加入一定量的过量AgNO3标准滴定溶液，在用NH4SCN标准滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液。

根据终点所采用的指示剂不同，银量法分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。

二、溶度积原理及应用

1、溶度积原理

在一定温度下，难溶化合物MmAn，在其饱和溶液中各离子浓度自乘之积是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，用Ksp表示。如：MmAn在其饱和溶液中有如下平衡:

溶度积表达式为:

Ksp数值的大小与物质的溶解度和温度有关，它反映了难溶化合物的溶解能力。沉淀滴定中，常用的溶度积如表8—1所示。

应当指出，溶度积严格地说应以离子活度的乘积(简称活度积)Qap来表示。在分析化学中，由于难溶化合物的溶解度一般很小，溶液中的离子强度不大，离子活度近似为1，故通常不考虑离子强度的影响。若溶液中的离子强度较大，则必须考虑离子强度的影响。

2、溶度积原理的应用

(1)利用溶度积求难溶化合物的溶解度。

参考资料：分化化学