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多氯联苯(上)

发布时间:2017-09-01

一、理化性质

多氯联苯(PCBs)是含氯的联苯化合物,基本结构如图9―2所示。

联苯环上有10个可被氯取代的位置。以氯取代的位置和数量的不同,PCBs共有210种异构体。

随着结构中所含氯原子个数的增加,PcBs的黏性亦增加,可呈现液态、浆态或树脂态。PCBs的理化特性极为稳定,耐高温,耐酸碱,耐腐蚀,不受光、氧、微生物的作用,不溶于水,在水中溶解度仅12μg/L (25℃)左右,易溶于有机溶剂,比热容大,蒸气压小,不易挥发。还具有良好的绝缘性、不燃性。PCBs广泛用作电容器、变压器的绝缘油,食用精油工厂的导热体,液压油、传热油、润滑油、印刷油等的添加剂,还应用于油漆、涂料、油墨、无碳复印纸、可塑剂、成形剂、合成树脂、合成橡胶等中的难燃剂和杀虫剂等。

二、污染来源

PCBs对环境的污染是全球性的,目前在海水、河水、水生生物、水底质、土壤、大气、野生动植物以及人乳和脂肪中都发现有PCBs的污染。PCBs的主要污染来源是生产和使用多氯联苯的工厂向环境中排放含PCBs的废水和倾倒含PCBs的废物。

多氯联苯在使用过程中通过泄漏、流失、废弃、蒸发、燃烧、堆放、掩埋及废水处理进入外环境,从而对水源、大气和土壤造成污染,通过食物链的生物富集作用污染水生生物,因而这类物质最容易富集在海洋鱼类和贝类食品中。海藻类的富集能力在1000倍左右,虾蟹类为4000~6000倍,鱼类可高达数万倍甚至十余万倍。

目前,全世界年产PCBs超过100万吨,在美国每年有400t以上PCBs以废弃的润滑油、液压油、热交换液的形式排入大海、江河中,使其沉积物中的PCBs含量达到13mg/kg。进入环境的这部分PCBs约占全年产量的80%左右。日本有一个观测站,水中的PCBs含量为2.8mg/kg,沉积物中的含量高达6700mg/kg。美国和加拿大交界的大湖地区,受污染的湖水中PCBs含量为O.001mg/L,湖中鱼的PCBs含量为10~24mg/kg,捕食湖鱼的海鸥脂肪中PCBs的含量高达100mg/kg。另外,水生生物不同部位对PCBs富集能力有较大差异,在某污染区,鱼的肌肉中PCBs含量为1~10mg/kg,而鱼肝中PCBs含量却高达1000~6000mg/kg。一些鱼、贝类食品中PCBs的含量如表9―2所示。

大气中的PCBs多随尘粒和雨水降到地面,转入水体与土壤中。据美国土壤监测局对1 9个城市和郊区的土壤检测,63 %城市土壤样品表现阳性,PCBs在郊区的土壤中却很少见在日本,由于加热管道的PCBs渗漏,而发生了米糠油中毒事件,经测定该米糠油中PCBs的含量超过了2400mg/kg。另外,储罐的密封胶和废纸中也含有PCBs,可污染食品。

三、毒性与危害

在210种PCBs中,有12个共平面的同系物异构体具有与二嘿英一样的毒性,这些PCBs和它们的毒性当量因子(TEF)如表9―3所示。

(一)急性和慢性霉性

不同动物对PCBs的毒性敏感性及中毒症状有差别。PCBs对哺乳动物的急性毒性作用很低,家兔经口的LD50值为3~11g/kg、小鼠为2g/kg、大鼠为4~11.3g/kg。对家禽的毒性一般比对鼠类的强,对鱼类的毒性更强。狗的PCBs中毒症状主要表现为体重下降、水肿、呼吸急促、肝脏肿大和内脏出血等,猪和羊对PCBs的敏感性低于狗,而绵羊对食物中的PCBs无任何反应。当PCBs含量为250~400mg/kg体重时,成年恒河猴可产生急性中毒反应,主要表现为胃黏膜增厚,广泛的脱发、水肿和痔疮,中断PCBs后,症状可缓慢消失。

动物反复给药后,可产生蓄积毒作用,长期小剂量接触后还可产生慢性毒害,表现有体重减轻、眼睑浮肿、脱毛、痤疮样皮肤损害等。PCBs对肝微粒体酶有明显的诱导作用,且中毒动物的肝细胞肿大,小叶区出现小脂肪滴及滑面内质网大量增生。

参考资料:环境中有毒有害物质与分析检测



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