N-亚硝基化合物(三)
发布时间：2017-09-01
2、测定方法
(1)提取
①在双颈蒸馏瓶中加入50.OOg预先脱二氧化碳的样品和玻璃珠、4mL lmol／L氢氧化钠溶液，混匀后连接好蒸馏装置。在53.3kPa真空低温蒸馏，待样品剩余10mL左右时，把真空度调节到93.3kPa，直至样品蒸至近干为止。
②把蒸馏液移入250mL分液漏斗中，加4mL 0.1mol／L盐酸，用20mL二氯甲烷提取3次，每次3min，合并提取液。用10g无水硫酸钠脱水。
(2)浓缩将二氯甲烷提取液移至K-D浓缩器中，于55℃水浴上浓缩至10mL，再以缓慢的氮气吹至0.4～1.0mL，备用。
(3)测定
①气相色谱条件
色谱柱：内径2～3mm，长2～3m的玻璃柱或不锈钢柱，内装涂以固定液质量分数为10％聚乙二醇20M(PEG20M)和lOg／L氢氧化钾的固定相。
温度：柱温175℃，或从75℃以50C／min速度升至175℃后维持；气化室为2200C。
载气：氩气流速20～40mL／min。
②热能分析仪条件。接口温度为2500C，热解室温度为5000C，真空度为133～266Pa，冷阱，用液氮调至一1500C。
③测定。分别注人样品浓缩液和N-亚硝胺标准工作液5～10μL，通过保留时间定性，峰高或面积定量。
3、计算
N-亚硝基二甲胺含量
式中 h1――标准工作液中N-亚硝基二甲胺的峰高(mm)或峰面积；
H2――标准工作液中N-亚硝基二甲胺的峰高(mm)或峰面积；
c――标准工作液中N-亚硝基二甲胺的浓度，μg／mL；
V1――样品浓缩液的进样体积，μL；
V2――标准工作液的进样体积，μL；
V――样品浓缩液的浓缩体积，μL；
m――样品的质量，g。
(二)气-质联用法
1、原理
样品中的N-亚硝基胺类化合物经水蒸气蒸馏和有机溶剂萃取后，浓缩至一定量，采用气相色谱一质谱联用仪的高分辨峰匹配法进行确认和定量。
2、测定方法
(1)水蒸气蒸馏称取200g切片(或绞碎、粉碎)后的样品，置于水蒸气蒸馏装置的蒸馏瓶中(液体样品直接量取200mL)，加入100mL水(液体样品不加水)，摇匀。在蒸馏瓶中加入120g氯化钾，充分摇动，使氯化钠溶解。将蒸馏瓶与水蒸气发生器及冷凝器接好，并在锥形接收瓶中加入40mL的二氯甲烷及少量冰块，收集400mL馏出液。
(2)萃取纯化在锥形接收瓶中加入80g氯化钠和3mL的硫酸(1∶3)，搅拌使氯化钠完全溶解。然后转移到500mL分液漏斗中，振荡5min，静止分层，将二氯甲烷层分至另一锥形瓶中，再用120mL二氯甲烷分3次提取水层，合并4次提取液，总体积为160mL。
对于含有较高浓度乙醇的样品，如蒸馏酒、配制酒等，须用50mL氢氧化钠溶液(120g／L)洗有机层两次，以除去乙醇的干扰。
(3)浓缩 将有机层用10g无水硫酸钠脱水后，转移至K-D浓缩器中，加入一粒火砖颗粒，于50℃水浴上浓缩至1mL，备用。
(4)气相色谱一质谱联用测定条件
①色谱条件
气化室温度：190℃。
色谱柱温度：N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二丙胺、N-亚硝基吡咯烷分别为130℃、145℃、1300C、160℃。
色谱柱：内径1.8～3.0ram、长2m的玻璃柱，内装涂以质量分数为15％PEG20M固定液和氢氧化钾溶液(10g／L)的80～100目Chromosorb WAW-DMCS。
载气：氦气，流速为40mL／min。
②质谱仪条件。分辨率≥7000，离子化电压为70V，离子化电流为300μA，离子源温度180℃，离子源真空度1.33×10-4Pa，界面温度180℃。
③测定。采用电子轰击源高分辨峰匹配法，用全氟煤油(PFK)的碎片离子(它们的质荷比为68.99527，99.9936，130.9920，99.9936)分别监视N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基二丙胺及N-亚硝基吡咯烷的分子、离子(它们的质荷比为74．0480，102．0793，130.1106，100.0636)，结合它们的保留时间来定性，以示波器上该分子、离子的峰高来定量。
3、计算
N-亚硝胺化合物含量
式中 h1――浓缩液中该N-亚硝胺化合物的峰高，mm；
H2――标准工作液中该N-亚硝胺化合物的峰高，mm；
c――标准溶液中该N-亚硝胺化合物的浓度，μg／mL；
V――样品浓缩的体积，mL；
m――样品质量(体积)，g(mL)。
参考资料：环境中有毒有害物质与分析检测
