配位滴定法――金属指示剂（二）
发布时间：2017-09-01
2、钙指示剂(NN)
钙指示剂为紫黑色粉末，化学名称为2一羟基一1一(2一羟基一4一磺酸基一1一萘偶氮)一3一萘甲酸，其结构式为：
钙指示剂是二元弱酸，在不同pH时，其颜色不同，在水中平衡如下：
钙指示剂在pH=12～14时与Ca2+作用呈红色化合物，因此可用于Ca。2+与Mg2+共有时测定Ca2+(终点颜色是由红色变为蓝色)。先调节pH=12使Mg(OH)2沉淀后，再加人钙指示剂，这样可以减少沉淀对指示剂的吸附，在有少量Mg2+时，终点颜色变化非常敏锐。
Fe3+，A13+，Ti4+，Cu2+，Co2+，Ni2+，Mn2+等离子对钙指示剂有封闭作用。Ti4+，Al3+和少量Fe3+可用三乙醇胺掩蔽。Cu2+，Ni2+，Co2+等离子可用KCN掩蔽。
钙指示剂在水和酒精溶液中均不稳定，常用干燥的NaCl，KNO3或K2SO4， 以(1+100)或(1+200)配成固体指示剂，但混合后的指示剂也会逐渐氧化，最好是在使用时新配。
3．二甲酚橙(XO)
二甲酚橙是紫色结晶，易溶于水，化学名称为3，3＇-双[N，N＇(二羟甲基)氨甲基]-邻甲酚磺酞。其结构式为:
二甲酚橙在水溶液中，有如下平衡:
二甲酚橙和金属离子所形成的配合物都是红紫色，因此只能在pH<6.3的酸性溶液中使用，终点由红紫色变为亮黄色。
很多金属离子可用二甲酚橙作指示剂直接滴定，如Zr4+(pH<1)，Bi3+(Ph=1～2)，Th4+(pH=2.5～3.5)，Sc3+(pH=3～5)，Pb2+，Zn2+，Cd2+，Hg2+，Ti2+等离子和稀土元素的离子(pH=5～6)都可以直接滴定。Fe3+，A13+，Ni2+和Cu2+等离子也可以加入过量EDTA后用Zn2+溶液回滴。
Fe3+，Al3+，Ni2+和Ti4+一等离子对二甲酚橙有封闭作用。Fe3+和Ti4+可用抗坏血酸还原，Al3+可用氟化物掩蔽，Ni2+可用邻菲哕啉掩蔽，乙酰丙酮可掩蔽Th4+和Al3+。
二甲酚橙一般配成O.5％的水溶液，可保存2～3周。
4．PAN
PAN是橙红色针状结晶，难溶于水，溶于有机溶剂(如乙醇中)，化学名称1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚。其结构式为:
PAN在溶液中存在下述平衡:
PAN可与金属离子Cu2+，Bi3+，Cd2+，Hg2+，Pb2+，Zn2+，Sn2+，In3+，Fe2+，Mn2+，Ni2+，Re3+，Th4+等形成红色螯合物。PAN可以在pH=1.9～12.2范围内使用，终点由红色变为黄色。由于这些配合物溶解度很小，滴定时，易形成胶体溶液或沉淀致使变色缓慢，可采用加热或加入乙醇来加速变色。
PAN常配成0.1％的乙醇溶液使用。
参考资料：分析化学
