氧化还原滴定前的预处理
发布时间：2017-09-01
在利用氧化还原滴定法分析某些具体试样时，往往需要将欲测组分预先处理成特定的价态，能与滴定剂快速、完全并按照一定的化学计量关系反应。例如，测定铁矿中总铁量时，将Fe3+预先还原为Fe2+，然后用氧化剂K2Cr2O7滴定。测定锰和铬时，先将试样溶解，如果它们是以Mn2+或Cr3+形式存在，就很难找到合适的强氧化剂直接滴定。可先用(NH4)2S208将它们氧化成Mn0-4、Cr20-7，再选用合适的还原剂(如FeS04标准溶液) 进行滴定；又如Sn4+的测定，要找一个强还原剂来直接滴定它是不可能的，需将Sn4+预先还原成Sn2+，然后选用合适的氧化剂(如碘标准溶液)来滴定。这种测定前的氧化或还原过程，称为氧化还原预处理。
一、预氧化剂或预还原剂的选择
预处理时所选用的氧化剂或还原剂必须满足如下条件：
①必须能将欲测组分定量地氧化或还原；
②反应速率要快；
③反应应具有一定的选择性；
④过量的预处理剂易于除去。
除去的方法有：
① 热分解。例如，(NH4)2S208、H202、C12等易分解或易挥发的物质均可借加热煮沸分解除去。
②过滤。如NaBi03、Zn等难溶于水的物质，可过滤除去。
③利用化学反应。如用HgCl2，可除去过量SnCl2。
2HgCl2+SnC12→SnC14+Hg2 C12 ↓
Hg2Cl2沉淀一般不被滴定剂氧化，不必过滤除去。
试样中若存在有机物常常干扰氧化还原滴定，应在滴定前除去。常用的方法有干法灰化和湿法灰化等。干法灰化是在高温下使有机物被氧化而破坏。湿法灰化是加入氧化性酸如HN03、浓H2S04或HCl04等把有机物分解除去。
二、常用的预氧化剂与预还原剂
常用的预氧化剂与预还原剂如表下表所示。
参考资料：分析化学
